1 前言  

中醫(yī)藥是中華民族的偉大創(chuàng)造，在實(shí)現(xiàn)健康中國的戰(zhàn)略中，正發(fā)揮越來越重要的作用。但近年來，中藥材存在摻雜、染色、增重、過度硫熏現(xiàn)象；環(huán)境污染與人為濫用農(nóng)藥化肥，導(dǎo)致中藥材重金屬超標(biāo)時(shí)有發(fā)生；中藥飲片炮制規(guī)范不統(tǒng)一、獨(dú)特炮制技術(shù)與人才傳承不足、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)參差不齊“劣幣驅(qū)逐良幣”現(xiàn)象突出，這無疑加重了中醫(yī)毀于中藥的擔(dān)憂。

2019年8月，國家藥典委發(fā)布公告：擬修訂《中國藥典》2015年版四部“0212藥材和飲片檢定通則”。《0212 藥材和飲片檢定通則公示稿》，要求對(duì)于藥材及飲片全面檢查重金屬及有害元素，并規(guī)定藥材及飲片（植物類）鉛、鎘、砷、汞、銅的限量值。由此可知，2020版藥典中藥材及飲片的重金屬檢測已勢(shì)在必行。

我們選擇山參、甘草、麥冬、枸杞、杜仲五種中藥材，參照藥典，使用微波消解對(duì)其進(jìn)行前處理，采用火焰原子吸收光譜法檢測銅含量，采用石墨爐原子吸收光譜法檢測鉛、鎘含量，采用ICP-MS方法檢測汞、砷含量，試建立一種簡單快速的檢測方法。

微波消解-原子吸收光譜法測定中藥材中的銅、鉛、鎘

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

新儀TANK PLUS微波消解儀，TK-20趕酸器，原子吸收分光光度計(jì)，銅空心陰極燈，鉛空心陰極燈，鎘空心陰極燈，分析天平(十萬分之一)等。 

硝酸(優(yōu)級(jí)純，68%)，銅標(biāo)準(zhǔn)溶液 （GSB G 62024-90），鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 （GSB G 62071-90），鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB G 62040-90），實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

2.2 溶液的配制

2.2.1銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密量取銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用1%的硝酸溶液稀釋，制成每1mL含銅10μg的溶液（0~5℃貯存），即得銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液。然后分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量，用1%的硝酸溶液制成每1mL分別含銅0μg、0.2μg、0.4μg、0.6μg、0.8μg、1.0μg的溶液。

2.2.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密量取鉛單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用1%的硝酸溶液稀釋，制成每1mL含鉛1μg的溶液（0~5℃貯存），即得鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液。然后分別精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量，用1%的硝酸溶液制成每1mL分別含鉛0ng、20ng、40ng、60ng、80ng、100ng的溶液。

2.2.3鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密量取鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用1%的硝酸溶液稀釋，制成每1mL含鎘1μg的溶液（0~5℃貯存），即得鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液。然后分別精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量，用1%的硝酸溶液制成每1mL分別含鎘0ng、1ng、2ng、4ng、6ng、8ng的溶液。

2.3樣品前處理

取待測試的樣品于60℃干燥2小時(shí)，粉碎成粗粉，取約0.5g（精確至0.1mg），置于TFM消解罐中，加入8mL硝酸，將消解罐放置在TK-20趕酸器上120℃預(yù)處理至黃煙冒盡，取下冷卻后，組裝消解罐，按照如下設(shè)置參數(shù)進(jìn)行微波消解實(shí)驗(yàn)：

消解完成后，待消解液冷卻至60℃以下，取出消解罐，將內(nèi)罐放置在趕酸器上，150℃加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續(xù)濃縮至1mL以內(nèi)，取下冷卻，用純水轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，洗液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得（如有少量沉淀，必要時(shí)可離心分取上清液）。同法同時(shí)制備試劑空白溶液。

2.4 工作曲線的繪制

2.4.1銅標(biāo)準(zhǔn)曲線

將2.2.1中的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次噴入火焰，測定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。波長324.7nm，光譜帶寬0.2nm，濾波系數(shù)0.3，燈電流3.0mA。

曲線方程：[A]=K₁[C]+K₀，K₁=0.2341，K₀=0.0008，線性相關(guān)系數(shù)：0.99877

2.4.2鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別精密吸取2.2.2中的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10μL注入石墨爐原子化器，測定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。波長283.3nm，光譜帶寬0.4nm，濾波系數(shù)0.1，燈電流2.0mA。

曲線方程：[A]=K₁[C]+K₀，K₁=0.0029，K₀=0.0182，線性相關(guān)系數(shù)：0.99861

2.4.3鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別精密吸取2.2.3中的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液10μL注入石墨爐原子化器，測定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。波長228.8nm，光譜帶寬0.4nm，濾波系數(shù)0.1，燈電流2.0mA。

曲線方程：[A]=K₁[C]+K₀，K₁=0.0510，K₀=0.0033，線性相關(guān)系數(shù)：0.99858

3實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 含量測定

本實(shí)驗(yàn)對(duì)5種中藥材的銅、鉛、鎘含量進(jìn)行了測定，結(jié)果如下：

3.2 重復(fù)性與回收率實(shí)驗(yàn)

稱取山參樣品5組，質(zhì)量約0.5g（精確至0.1mg），按照上述實(shí)驗(yàn)流程進(jìn)行微波消解與元素分析，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，銅元素RSD=0.85%，鉛元素RSD=3.62%，鎘元素RSD=1.37%.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本次實(shí)驗(yàn)所采用的方法具有良好的重復(fù)性。

稱取杜仲樣品3組，分別加入稀釋后的銅、鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，按照相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，計(jì)算出銅、鉛、鎘的加標(biāo)回收率分別為98.6%、95.2%、97.1%。

微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定中藥材中的汞、砷

4 實(shí)驗(yàn)部分

4.1 儀器與試劑

新儀TANK PLUS微波消解儀，TK-20趕酸器，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀配備溶液霧化進(jìn)樣系統(tǒng)，分析天平(十萬分之一)等。

硝酸(優(yōu)級(jí)純，68%)，汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB G 62069-90），砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB G 62028-90）實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

4.2 溶液的配制

4.2.1汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密量取汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用10%的硝酸溶液稀釋，制成每1mL含汞1μg的溶液（0~5℃貯存），即得汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液。然后分別精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量，用10%的硝酸溶液制成每1mL分別含汞0ng、0.2ng、0.5ng、1ng、2ng、5ng的溶液。

4.2.2砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密量取砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用10%的硝酸溶液稀釋，制成每1mL含砷0.5μg的溶液（0~5℃貯存），即得砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液。然后分別精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量，用10%的硝酸溶液制成每1mL分別含砷0ng、1ng、5ng、10ng、20ng的溶液。

4.3樣品前處理

消解方法同2.3樣品前處理 。

消解完成后，消解液冷卻至60℃以下，取出消解罐，用純水轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，洗液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得（如有少量沉淀，必要時(shí)可離心分取上清液）。同法同時(shí)制備試劑空白溶液。

4.4實(shí)驗(yàn)結(jié)果

本實(shí)驗(yàn)對(duì)5種中藥材的汞、砷含量進(jìn)行了測定，結(jié)果如下：

5 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)選取的幾種中藥材樣品中重金屬及有害元素含量均未超過《0212 藥材和飲片檢定通則》規(guī)定的限量要求。本文采用微波消解法對(duì)中藥類樣品進(jìn)行前處理，消解速度快、污染和損失少、消解效果好，并操作簡便、可批量處理樣品，是理想的前處理方法，將更加廣泛的應(yīng)用于中藥材重金屬檢測實(shí)驗(yàn)。